Rosario Hernández Galán
Enrique Pando Ramos

Estudio de reacciones via intermedios deficientes en electrones
Estudio de reacciones pericíclicas y fotoquímicas
Estudio de carbaniones y su uso en la formación de enlaces C-C
Introducción al uso de reactivos organometalicos en síntesis orgánica
Reacciones de oxidación y reducción

Tema 1: Conceptos  Preliminares.

Lección 1: Enlace Químico y Estructura Química .

Teoría del enlace de valencia.
Teoría de orbitales moleculares.
Teoría de orbitales moleculares de Hückel.
Teoría perturbacional de orbitales moleculares.




Tema 2: Especies Deficientes en Electrones.

Lección 2: Especies deficientes en electrones (I): carbocationes.

Formación de carbocationes.
Migraciones a carbonos deficientes en electrones: reagrupamientos de Wagner-
Meerwein.
Naturaleza del grupo que migra.
Competencia con otras reacciones.
Migraciones a larga distancia.
Migraciones a oxígeno y nitrógeno.
Participación de grupos vecinos.
Carbocationes no clásicos.

Lección 3: Especies deficientes en electrones (II): radicales libres.

Generación y caracterización de radicales libres.
Radicales libres estables.
Fuentes de radicales libres.
Características de los mecanismos de reacción radicalarios.
Reacciones de sustitución radicalarias.
Reacciones de adición radicalarias.
Reacciones de reagrupamiento y fragmentación.

Lección 4: Especies deficientes en electrones (III): carbenos.

Formación de carbenos y nitrenos.
Estados singlete y triplete.
Adiciones a dobles enlaces.
Reacciones de inserción.
Reagrupamientos.

Tema 3: Reacciones Pericíclicas.

Lección 5: Reacciones electrocíclicas.

Reacciones electrocíclicas: procesos conrotatorios y disrotatorios.
Reglas de Woodward y Hoffmann.
Reacciones electrocíclicas con número impar de átomos.
Ciclaciones fotoquímicas.

Lección 6: Reacciones de cicloadición.

Cicloadiciones: adiciones suprafaciales y antarafaciales.
Reglas de selección.
Ejemplos de cicloadiciones térmicas.
Cicloadicones fotoquímicas.

Lección 7: Reacciones sigmatrópicas.

Reacciones sigmatrópicas: teoría de los desplazamientos sigmatrópicos.
Observaciones experimentales.
Reagrupamientos sigmatrópicos de sistemas cargados.

Lección 8: Fotoquímica.

Principios generales.
Consideraciones de simetría orbital relacionadas con las reacciones
fotoquímicas.
Fotoquímica de los compuestos carbonílicos.
Fotoquímica de alquenos y dienos.
Fotoquímica de compuestos aromáticos.

Tema 4: Carbaniones

Lección 9: Características de los carbaniones.

Acidez de los hidrocarburos.
Carbaniones estabilizados por grupos funcionales.
Generación de carbaniones por desprotonación.
Reagrupamientos de carbaniones.

Tema 5: Formación de enlaces C-C mediante el uso de reactivos organometálicos.

Lección 10: Compuestos organometálicos de metales de los grupos I y II

Preparación y propiedades de compuestos organolitio y organomagnésio
Reacciones de compuestos organolitio y organomagnésio
Reacciones con agentes alquilantes
Reacciones con compuestos carbonílicos
Derivados orgánicos de metales del grupo IIB
Compuestos organozinc
Compuestos organocadmio
Compuestos organomercurio

Lección 11: Reacciones que implican metales de transición

Organocobre
Organopaladio
Organoniquel


Tema 6: Reacciones de Oxidación y Reducción.

Lección 12: Reacciones de oxidación de funciones

Introducción
Hidrocarburos
Sistemas que contienen oxigeno
Sistemas que contienen nitrógeno
Sistemas que contienen azufre
Sistemas que contienen fósforo
Sistemas que contienen yodo

Lección 13: Reacciones de reducción de funciones

Introducción
Hidrocarburos
Hidrogenolísis
Aldehidos y cetonas
Epoxidos
Acidos y sus derivados
Sistemas que contienen nitrógeno
Sistemas que contienen azufre

Clases magistrales con empleo de transparencias que se pondrán a disposición
del alumno. Los conocimientos adquiridos serán reforzados mediante seminarios
de problemas donde se procurará que el alumno participe activamente, para ello
se le suministraran las hojas de problemas con anterioridad y se le evaluará el
esfuerzo e interés mostrado en estas clases. Se seleccionarán problemas para
que el alumno los resuelva en casa y lo entreguen en la clase siguiente con el
fin de corregirselo y evaluarlo.

Se evaluará por un lado el examen final que será eminentemente práctico.
Asi mismo se evaluará el grado de participación del alumno en clase y los
ejercicios que estos deberán entregar a lo largo de todo el curso. Se
realizaran al menos dos controles voluntarios que contabilizaran en la nota
final.

Bernard Miller "Advanced Organic Chemistry: Reactions and Mechanism", 2ª ed.,
Prentice Hall, (2003)
F.A. Carey and R.J. Sundberg "Advanced Organic Chemistry" (Part A & B) 4ª ed.
Plenum Part A (2000), Part B (2001)
R.O. C. Norman and J.M. Coxon "Principles of organic synthesis" Blackie
Academic and Professional. (1994)