Rosario Hernández Galán
Francisco Miguel Guerra Martínez

Estudio de reacciones via intermedios deficientes en electrones
Estudio de reacciones pericíclicas y fotoquímicas
Estudio de carbaniones y su uso en la formación de enlaces C-C
Introducción al uso de reactivos organometalicos en síntesis orgánica
Reacciones de oxidación y reducción

Tema 1: Conceptos  Preliminares.
Lección 1: Enlace Químico y Estructura Química .
•  Teoría del enlace de valencia.
•  Teoría de orbitales moleculares.
•  Teoría de orbitales moleculares de Hückel.
•  Teoría perturbacional de orbitales moleculares.
Lección 2: Estereoquímica
•  Relaciones enantioméricas y diastereoméricas
•  Quiralidad en ausencia de centros asimétricos
•  Estereoquímica en procesos dinámicos
•  Relaciones proquirales
Tema 2: Reacciones Pericíclicas.
Lección 3: Reacciones electrocíclicas.
•  Reacciones electrocíclicas: procesos conrotatorios y disrotatorios.
•  Reglas de Woodward y Hoffmann.
•  Reacciones electrocíclicas con número impar de átomos.
•  Ciclaciones fotoquímicas.
Lección 4: Reacciones de cicloadición.
•  Cicloadiciones: adiciones suprafaciales y antarafaciales.
•  Reglas de selección.
•  Ejemplos de cicloadiciones térmicas.
•  Cicloadicones fotoquímicas.
Lección 5: Reacciones sigmatrópicas.
•  Reacciones sigmatrópicas: teoría de los desplazamientos sigmatrópicos.
•  Observaciones experimentales.
•  Reagrupamientos sigmatrópicos de sistemas cargados.
Lección 6: Fotoquímica.
•  Principios generales.
•  Consideraciones de simetría orbital relacionadas con las reacciones
•  fotoquímicas.
•  Fotoquímica de los compuestos carbonílicos.
•  Fotoquímica de alquenos y dienos.
•  Fotoquímica de compuestos aromáticos.
Tema 3: Especies Deficientes en Electrones.
Lección 7: Especies deficientes en electrones (I): carbocationes.
•  Formación de carbocationes.
•  Migraciones a carbonos deficientes en electrones: reagrupamientos de
Wagner-Meerwein.
•  Naturaleza del grupo que migra.
•  Competencia con otras reacciones.
•  Migraciones a larga distancia.
•  Migraciones a oxígeno y nitrógeno.
•  Participación de grupos vecinos.
•  Carbocationes no clásicos.
Lección 8: Especies deficientes en electrones (II): radicales libres.
•  Generación y caracterización de radicales libres.
•  Radicales libres estables.
•  Fuentes de radicales libres.
•  Características de los mecanismos de reacción radicalarios.
•  Reacciones de sustitución radicalarias.
•  Reacciones de adición radicalarias.
•  Reacciones de reagrupamiento y fragmentación.
Lección 9: Especies deficientes en electrones (III): carbenos.
•  Formación de carbenos y nitrenos.
•  Estados singlete y triplete.
•  Adiciones a dobles enlaces.
•  Reacciones de inserción.
•  Reagrupamientos.
Tema 4: Carbaniones
Lección 10: Características de los carbaniones.
•  Acidez de los hidrocarburos.
•  Carbaniones estabilizados por grupos funcionales.
•  Generación de carbaniones por desprotonación.
•  Reagrupamientos de carbaniones.
Tema 5: Formación de enlaces C-C mediante el uso de reactivos organometálicos.
Lección 11: Compuestos organometálicos de metales de los grupos I y II
•  Preparación y propiedades de compuestos organolitio y organomagnésio
•  Reacciones de compuestos organolitio y organomagnésio
o  Reacciones con agentes alquilantes
o  Reacciones con compuestos carbonílicos
•  Derivados orgánicos de metales del grupo IIB
o  Compuestos organozinc
Lección 12: Reacciones que implican metales de transición
•  Organocobre
•  Organopaladio
•  Organoniquel
Tema 6: Reacciones de Oxidación y Reducción.
Lección 13: Reacciones de oxidación de funciones
•  Introducción
o  Hidrocarburos
•  Sistemas que contienen oxigeno
o  Sistemas que contienen nitrógeno
o  Sistemas que contienen azufre
•  Sistemas que contienen fósforo
o  Sistemas que contienen yodo
Lección 14: Reacciones de reducción de funciones
•  Introducción
•  Hidrocarburos
•  Hidrogenolísis
•  Aldehidos y cetonas
•  Epóxidos
•  Ácidos y sus derivados
•  Sistemas que contienen nitrógeno
•  Sistemas que contienen azufre
Tema 7: Análisis Retrosintético
Lección 15: Principios de Análisis Retrosintético
•  Concepto de análisis retrosintético
•  Desconexiones
•  Sintones
•  Elección de las desconexiones
•  Interconversión de grupos funcionales
•  Desconexiones C-C

Clases magistrales con empleo de transparencias que se pondrán a disposición
del alumno. Los conocimientos adquiridos serán reforzados mediante seminarios
de problemas donde se procurará que el alumno participe activamente, para ello
se le suministraran las hojas de problemas con anterioridad y se le evaluará el
esfuerzo e interés mostrado en estas clases. Se seleccionarán problemas para
que el alumno los resuelva en casa y lo entreguen en la clase siguiente con el
fin de corregirselo y evaluarlo.

Se evaluará por un lado el examen final que será eminentemente práctico.
Asi mismo se evaluará el grado de participación del alumno en clase y los
ejercicios que estos deberán entregar a lo largo de todo el curso.

•  B. Miller, "Advanced Organic Chemistry: Reactions and Mechanism", 2ª
ed.,
Prentice Hall, (2003)
•  F.A. Carey and R.J. Sundberg,  "Advanced Organic Chemistry" (Part A &
B),  4ª
ed. Plenum Part A (2000), Part B (2001)
•  R.O. C. Norman and J.M. Coxon, "Principles of organic synthesis",
Blackie
Academic and Professional. (1994)
•  J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers, “Organic Chemistry”,
Oxford
University Press, 2001.
•  W. Carruthers and I. Coldham, “Modern Methods of Organic Synthesis”,
Cambridge
University Press, 2004.
•  P. Ballesteros García, R. M. Claramunt Vallespí, D. Sanz del Castillo,
E. Teso
Vilar, “Química Orgánica Avanzada, Ed. UNED, 2001.